C5石油樹脂常見的聚合工藝有催化聚合、熱聚合和自由基引發(fā)聚合等，不同工藝對其分子量分布影響各異，具體如下：

催化聚合工藝：陽離子催化聚合是C5石油樹脂常用的催化聚合方法，通常以三氯化鋁等路易斯酸為催化劑。該方法反應(yīng)速度快，但由于是快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止的反應(yīng)，鏈轉(zhuǎn)移現(xiàn)象嚴(yán)重，可能導(dǎo)致制得的 C5 石油樹脂分子量較低。若反應(yīng)過程中控制不當(dāng)，如催化劑與原料體系中微量水反應(yīng)，會導(dǎo)致慢引發(fā)快增長，反應(yīng)熱難以及時散發(fā)，局部過熱促使副反應(yīng)發(fā)生，最終可使產(chǎn)品分子量分布變寬且質(zhì)量不穩(wěn)定。不過，通過采用如AlCl₃/親核試劑復(fù)合催化體系等改進(jìn)措施，可在一定程度上提高樹脂的相容性，使分子量分布更均勻。

熱聚合工藝：熱聚合工藝不需要催化劑，直接加熱引發(fā)聚合反應(yīng)，工藝流程短，但該工藝聚合溫度高、控制嚴(yán)格，反應(yīng)過程中分子鏈的增長和終止較難精確控制，容易發(fā)生多種副反應(yīng)，因此生產(chǎn)的樹脂分子量分布較寬，且產(chǎn)品色號高。不過，若采用管式反應(yīng)器進(jìn)行熱聚合反應(yīng)，由于返混小，反應(yīng)器同一截面聚合反應(yīng)程度相同，可使聚合產(chǎn)物分子量分布范圍變窄，還可根據(jù)需要控制分子量大小。

自由基引發(fā)聚合工藝：自由基引發(fā)聚合工藝通常以有機(jī)過氧化物為引發(fā)劑，在一定溫度和壓力下引發(fā)聚合反應(yīng)。與催化聚合工藝相比，該方法合成的 C5 石油樹脂氯含量低、灰分低、顏色淺、收率高，且分子量分布范圍相對較小，這是因為自由基聚合反應(yīng)的機(jī)理使得分子鏈的增長和終止過程相對較為均勻，較少出現(xiàn)催化聚合中因催化劑相關(guān)問題導(dǎo)致的分子量分布不均現(xiàn)象。

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