汽車密封膠作為保障車輛防水、防塵、減震及隔音性能的關(guān)鍵材料，需在極端環(huán)境（-40℃至 80℃）下保持結(jié)構(gòu)完整性與功能穩(wěn)定性，其中低溫柔韌性是核心指標之一 —— 低溫環(huán)境下（如寒區(qū)冬季），密封膠易因分子鏈剛性增強而變脆、開裂，導(dǎo)致密封失效，引發(fā)漏水、風(fēng)噪甚至部件損壞。加氫石油樹脂憑借其“飽和環(huán)烷烴柔性結(jié)構(gòu)”“窄分子量分布”及“與密封膠基體的良好相容性”，可有效改善密封膠的低溫力學(xué)性能，通過調(diào)控分子鏈運動、增強界面結(jié)合與優(yōu)化交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，解決傳統(tǒng)增粘樹脂（如未加氫 C5/C9 樹脂、松香樹脂）導(dǎo)致的低溫脆化問題。本文從汽車密封膠的低溫失效機制切入，系統(tǒng)解析加氫石油樹脂改善低溫柔韌性的核心原理，結(jié)合典型基體（如聚氨酯、硅橡膠、丁基橡膠）的適配性，為高性能汽車密封膠配方設(shè)計提供理論支撐。

一、汽車密封膠的低溫失效機制：低溫柔韌性不足的根源

汽車密封膠多為彈性體基復(fù)合材料（基體+增粘樹脂+填料+交聯(lián)劑），其低溫性能取決于“基體分子鏈的運動能力”與“體系內(nèi)部的應(yīng)力傳遞效率”。低溫環(huán)境下，密封膠的失效本質(zhì)是分子鏈剛性增強與內(nèi)應(yīng)力集中導(dǎo)致的脆性斷裂，具體表現(xiàn)為以下兩方面：

（一）分子鏈運動受限：玻璃化轉(zhuǎn)變導(dǎo)致剛性突增

密封膠基體（如聚氨酯、丁基橡膠）的分子鏈存在“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）”—— 當溫度降至 Tg 以下時，分子鏈的段運動（如鏈段旋轉(zhuǎn)、伸縮）被凍結(jié)，材料從高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴ＡB(tài)，剛性顯著增強、柔韌性急劇下降。例如，未添加增粘樹脂的聚氨酯密封膠 Tg 約為-30℃，在-40℃時其斷裂伸長率從常溫的 500%降至 80%以下，拉伸強度從 3 MPa 升至8MPa，易在車輛震動或冷熱循環(huán)中因形變能力不足而開裂。傳統(tǒng)未加氫石油樹脂因含不飽和雙鍵（如芳香環(huán)、烯烴鍵），分子鏈剛性較強，與基體復(fù)合后會顯著提升體系 Tg（如添加 20%未加氫 C9 樹脂的聚氨酯密封膠，Tg 升至-20℃），進一步加劇低溫脆化；而松香樹脂雖 Tg 較低，但耐候性差，長期使用易氧化交聯(lián)，導(dǎo)致低溫韌性衰減。

（二）內(nèi)應(yīng)力集中：界面相容性差與填料分散不均

汽車密封膠中通常添加填料（如炭黑、碳酸鈣）以提升強度與耐老化性，但低溫下若增粘樹脂與基體、填料的相容性差，會導(dǎo)致以下問題：

界面分層：樹脂與基體分子鏈無法形成有效纏結(jié)，界面結(jié)合力弱，低溫下材料受力時，應(yīng)力易在界面處集中，引發(fā)界面剝離；

填料團聚：樹脂無法包裹填料表面，填料顆粒團聚形成“剛性點”，受力時這些點成為應(yīng)力集中源，導(dǎo)致裂紋萌發(fā)與擴展。

例如，添加未加氫C5樹脂的丁基橡膠密封膠，因樹脂與丁基橡膠的相容性差，低溫（-40℃）下拉伸時易在樹脂-基體界面處斷裂，斷裂伸長率僅為 50%，遠低于需求的 150%以上。

二、加氫石油樹脂改善低溫柔韌性的核心機制

加氫石油樹脂通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計（飽和環(huán)烷烴鏈、可控分子量）與密封膠體系形成協(xié)同作用，從“降低體系 Tg”“增強界面相容性”“優(yōu)化應(yīng)力傳遞”三個維度改善低溫柔韌性，其核心機制可概括為以下三方面：

（一）分子鏈增塑與 Tg 調(diào)控：促進低溫下分子鏈運動

加氫石油樹脂的飽和環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)是其改善低溫韌性的關(guān)鍵 —— 通過加氫工藝去除未加氫樹脂中的不飽和雙鍵，形成柔性更強的環(huán)戊烷、環(huán)己烷等環(huán)烷烴單元，分子鏈的旋轉(zhuǎn)位阻顯著降低，可作為“內(nèi)增塑劑”促進密封膠基體分子鏈的低溫運動：

降低體系 Tg：加氫石油樹脂自身的 Tg 較低（通常為-50℃至-30℃），與基體復(fù)合時，其柔性分子鏈可嵌入基體分子鏈的空隙中，削弱基體分子間的作用力（如范德華力、氫鍵），降低分子鏈段運動的活化能，從而降低體系整體 Tg。例如，在聚氨酯密封膠中添加 20%加氫C5樹脂（Tg=-45℃），體系 Tg 從-30℃降至-42℃，-40℃時分子鏈仍能保持一定段運動能力，斷裂伸長率提升至 250%以上；

抑制低溫結(jié)晶：部分密封膠基體（如丁基橡膠、聚乙烯基醚）低溫下易發(fā)生結(jié)晶，導(dǎo)致剛性增強。加氫石油樹脂的窄分子量分布（PDI=1.5-2.5）使其分子鏈可均勻分散于基體中，阻礙基體分子鏈的有序排列，抑制結(jié)晶過程。例如，添加 15%加氫 C9 樹脂的丁基橡膠密封膠，-40℃下的結(jié)晶度從 30%降至 12%，柔韌性顯著提升。

（二）界面相容性優(yōu)化：減少應(yīng)力集中

加氫石油樹脂通過“極性匹配”與“分子鏈纏結(jié)”增強與密封膠基體、填料的界面結(jié)合，避免低溫下界面分層與應(yīng)力集中：

極性適配基體：加氫石油樹脂可通過調(diào)節(jié)加氫程度與共聚單體（如引入少量含氧化合物），調(diào)控分子鏈極性，使其與不同基體（極性聚氨酯、弱極性丁基橡膠、非極性硅橡膠）的極性匹配。例如，針對極性聚氨酯基體，選擇含少量羥基的加氫C5樹脂，其羥基可與聚氨酯的氨基甲酸酯基團形成氫鍵，增強界面作用力；針對弱極性丁基橡膠，選擇非極性環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)為主的加氫 C9 樹脂，通過分子鏈纏結(jié)實現(xiàn)緊密結(jié)合；

包裹填料增強分散：加氫石油樹脂的低分子量特性（Mn=1000-3000Da）使其具有良好的流動性，可在密封膠制備過程中均勻包裹填料表面（如炭黑、碳酸鈣），形成“樹脂-填料”界面層，避免填料團聚。例如，添加加氫樹脂的硅橡膠密封膠，炭黑分散粒徑從 500nm 降至 200nm 以下，-40℃時應(yīng)力集中現(xiàn)象顯著減少，斷裂伸長率從 100%提升至 180%。

（三）交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)柔性化：提升低溫形變能力

汽車密封膠多為交聯(lián)體系（如聚氨酯的氨基交聯(lián)、硅橡膠的硅氧烷交聯(lián)），交聯(lián)密度過高會導(dǎo)致分子鏈運動受限，低溫韌性下降。加氫石油樹脂可通過“調(diào)控交聯(lián)密度”與“柔性交聯(lián)點構(gòu)建”優(yōu)化交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)：

適度降低交聯(lián)密度：加氫石油樹脂的分子鏈可插入基體的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中，占據(jù)部分交聯(lián)位點，減少過度交聯(lián)，例如，在聚氨酯密封膠中，加氫樹脂的環(huán)烷烴鏈可與聚氨酯的軟段（聚醚/聚酯鏈）纏結(jié)，阻礙異氰酸酯與羥基的過度反應(yīng)，使交聯(lián)密度從 1.5 mmol/cm³ 降至 1.0mmol/cm³，-40℃時的形變能力顯著提升；

構(gòu)建柔性交聯(lián)點：部分特種加氫樹脂（如含環(huán)氧基、氨基的功能化加氫樹脂）可作為“柔性交聯(lián)劑”，與基體反應(yīng)形成柔性交聯(lián)點（如環(huán)烷烴鏈連接的交聯(lián)鍵），而非傳統(tǒng)剛性交聯(lián)點（如芳香環(huán)連接）。例如，含環(huán)氧基的加氫樹脂與聚氨酯的羥基反應(yīng)，形成“聚氨酯軟段-環(huán)烷烴鏈-聚氨酯軟段”的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)在低溫下可通過環(huán)烷烴鏈的旋轉(zhuǎn)吸收應(yīng)力，避免剛性斷裂，-40℃時密封膠的抗開裂能力提升 50%以上。

三、加氫石油樹脂與汽車密封膠基體的適配性：配方優(yōu)化實踐

不同汽車密封膠基體（聚氨酯、硅橡膠、丁基橡膠）的結(jié)構(gòu)與性能差異顯著，需選擇適配結(jié)構(gòu)的加氫石油樹脂，才能最大化低溫柔韌性改善效果，以下為三類主流基體的適配策略與應(yīng)用效果：

（一）聚氨酯密封膠：適配含弱極性基團的加氫C5樹脂

聚氨酯密封膠（PU 密封膠）是汽車車身密封的主流材料，具有高彈性、耐老化性，但低溫（-40℃）下易脆化。其適配的加氫石油樹脂需兼具“弱極性”與“低 Tg”，以增強與聚氨酯軟段（聚醚鏈）的相容性：

樹脂選擇：選擇 Tg=-45℃至-40℃、含少量醚鍵的加氫C5樹脂，添加量為 15%-25%；醚鍵可與聚氨酯的氨基甲酸酯基團形成弱氫鍵，增強界面結(jié)合，同時低 Tg 樹脂可有效降低體系 Tg；

應(yīng)用效果：添加 20%該類樹脂的 PU 密封膠，-40℃時斷裂伸長率從 80%提升至 280%，拉伸強度從8MPa 降至4.5 MPa，且經(jīng)過 100次-40℃至 80℃冷熱循環(huán)后，斷裂伸長率保留率達 85%以上，無開裂現(xiàn)象，滿足車身焊縫密封需求。

（二）硅橡膠密封膠：適配非極性加氫 C9 樹脂

硅橡膠密封膠（SR 密封膠）具有優(yōu)異耐高低溫性（-60℃至 200℃），但低溫下粘性與柔韌性不足，需通過加氫樹脂增強低溫形變能力：

樹脂選擇：選擇 Tg=-50℃至-45℃、非極性環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)為主的加氫 C9 樹脂，添加量為 10%-20%；非極性結(jié)構(gòu)可與硅橡膠的聚二甲基硅氧烷（PDMS）鏈段良好相容，避免界面分層；

應(yīng)用效果：添加 15%該類樹脂的 SR 密封膠，-40℃時斷裂伸長率從 100%提升至 190%，邵氏硬度從 60A 降至45 A，且在-60℃時仍能保持一定彈性，適合汽車車窗、動力電池密封（低溫環(huán)境下需適應(yīng)電池膨脹收縮）。

（三）丁基橡膠密封膠：適配高柔性加氫 C5/C9 共聚樹脂

丁基橡膠密封膠（IIR 密封膠）具有優(yōu)異氣密性，常用于汽車輪胎、油箱密封，但低溫下因結(jié)晶性強而韌性差。其適配的加氫樹脂需兼具“高柔性”與“抗結(jié)晶性”：

樹脂選擇：選擇 Tg=-48℃至-42℃、C5/C9 共聚的加氫樹脂（C5 提供高柔性，C9 提供抗結(jié)晶性），添加量為 20%-30%；共聚結(jié)構(gòu)可有效抑制丁基橡膠的低溫結(jié)晶，同時增強分子鏈纏結(jié)；

應(yīng)用效果：添加 25%該類樹脂的 IIR 密封膠，-40℃時結(jié)晶度從 30%降至 10%，斷裂伸長率從 50%提升至 220%，且氣密性保留率達 98%以上，滿足輪胎內(nèi)胎、油箱的低溫密封需求。

四、挑戰(zhàn)與優(yōu)化方向

盡管加氫石油樹脂顯著改善汽車密封膠的低溫柔韌性，仍存在“高溫性能與低溫韌性平衡難”“功能化改性成本高”“長期耐老化性待提升”三大挑戰(zhàn)，需通過以下方向突破：

溫域性能平衡：采用“低 Tg 加氫樹脂+高軟化點剛性樹脂”復(fù)配體系（如加氫C5樹脂與氫化松香樹脂按 7:3 復(fù)配），利用低 Tg 樹脂改善低溫韌性，高軟化點樹脂保障高溫（80℃）下的模量與抗蠕變能力，實現(xiàn)-40℃至 80℃的寬溫域性能平衡；

低成本功能化：開發(fā)非貴金屬催化加氫工藝（如 Ni/ZnO 復(fù)合催化劑）替代傳統(tǒng) Pd、Pt 催化劑，降低加氫樹脂生產(chǎn)成本；同時利用生物基原料（如木質(zhì)素衍生烯烴）部分替代石油基餾分，實現(xiàn)綠色化與低成本化；

耐老化性提升：在加氫樹脂分子鏈中引入抗氧基團（如受阻酚、亞磷酸酯），或與抗氧劑（如 1010、168）協(xié)同使用，抑制長期使用中的氧化交聯(lián)，確保低溫韌性衰減率 < 15%（5000小時老化測試）。

加氫石油樹脂通過“分子鏈增塑降低 Tg”“優(yōu)化界面減少應(yīng)力集中”“柔性化交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)”三大機制，有效改善汽車密封膠的低溫柔韌性，解決傳統(tǒng)樹脂導(dǎo)致的低溫脆化問題。其核心是樹脂結(jié)構(gòu)與密封膠基體的精準適配 —— 根據(jù)基體極性、結(jié)晶性選擇合適 Tg、極性與結(jié)構(gòu)的加氫樹脂，可最大化低溫性能提升效果。未來，隨著寬溫域平衡技術(shù)、低成本功能化改性的成熟，加氫石油樹脂將在高端汽車密封膠領(lǐng)域（如新能源汽車動力電池密封、寒區(qū)專用密封膠）發(fā)揮更重要作用，推動汽車密封材料向“全溫域穩(wěn)定、長壽命、綠色化”方向發(fā)展。

本文來源：河南向榮石油化工有限公司 http://m.jieqite.com/