加氫石油樹脂因相容性好、耐黃變的特點(diǎn),是白色胎側(cè)膠的重要改性劑,但受其顆粒形態(tài)、與橡膠基體極性差異影響,易出現(xiàn)團(tuán)聚,導(dǎo)致分散不均。提高其分散性需從“樹脂預(yù)處理、配方協(xié)同、工藝優(yōu)化”三方面入手,通過降低顆粒團(tuán)聚力、增強(qiáng)界面相容性、優(yōu)化混合效率,實(shí)現(xiàn)樹脂在膠料中的均勻分布,最終保障白色胎側(cè)膠的外觀與力學(xué)性能。
一、樹脂預(yù)處理:從源頭打破團(tuán)聚,降低分散阻力
加氫石油樹脂出廠時(shí)多為微米級(jí)顆粒(常規(guī) 50-100μm),易因范德華力團(tuán)聚成大顆粒,需通過預(yù)處理減小粒徑、破壞團(tuán)聚結(jié)構(gòu),為后續(xù)分散奠定基礎(chǔ)。
(一)微細(xì)化處理:減小顆粒粒徑,擴(kuò)大接觸面積
低溫粉碎+分級(jí)篩選:采用液氮低溫粉碎技術(shù)(溫度-80~-100℃),利用低溫下樹脂脆性增加的特性,將顆粒粉碎至 10-20μm;粉碎后通過氣流分級(jí)篩選,去除>30μm的粗顆粒 —— 細(xì)粒徑顆粒比表面積更大,與橡膠基體的接觸界面更多,可快速融入膠料,避免大顆粒團(tuán)聚形成“白點(diǎn)”。例如,某企業(yè)將樹脂粒徑從80μm降至15μm后,白色胎側(cè)膠中樹脂團(tuán)聚體數(shù)量減少 70%。
造粒改性:制備低團(tuán)聚母粒:將加氫石油樹脂與少量相容劑(如聚丁二烯橡膠,用量為樹脂的 5%-8%)混合,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒(溫度120-140℃),制成“樹脂-相容劑母?!薄O嗳輨┛稍跇渲w粒表面形成包覆層,削弱顆粒間的團(tuán)聚力,同時(shí)增強(qiáng)樹脂與橡膠基體的界面結(jié)合,母粒在膠料中更易分散,分散均勻度提升40%以上。
(二)表面改性:調(diào)節(jié)極性,增強(qiáng)與橡膠的相容性
加氫石油樹脂為弱極性,而白色胎側(cè)膠常用基體(如天然橡膠、丁苯橡膠)極性更低,界面相容性較差,需通過表面改性提升樹脂極性,促進(jìn)界面融合。
偶聯(lián)劑處理:將樹脂顆粒與硅烷偶聯(lián)劑(如 KH-550,用量 0.3%-0.5%)在高速混合機(jī)中攪拌(轉(zhuǎn)速 800-1000r/min,溫度 60-80℃),偶聯(lián)劑的氨基基團(tuán)可與樹脂表面的羥基結(jié)合,另一端的烷氧基則能與橡膠分子鏈發(fā)生作用,形成“樹脂-偶聯(lián)劑-橡膠”的橋梁結(jié)構(gòu),減少界面張力,避免樹脂顆粒團(tuán)聚。
接枝改性:引入橡膠相容性基團(tuán):通過熔融接枝工藝,在加氫石油樹脂分子鏈上接枝少量丁二烯或苯乙烯基團(tuán)(接枝率 1%-3%),接枝后的樹脂與丁苯橡膠、天然橡膠的結(jié)構(gòu)相似度提升,相容性顯著增強(qiáng),在膠料中可自發(fā)分散,無需額外強(qiáng)力混合。
二、配方協(xié)同:優(yōu)化膠料組分,為分散提供“助力”
通過調(diào)整白色胎側(cè)膠的配方組分,加入分散助劑、優(yōu)化橡膠基體比例,可進(jìn)一步提升加氫石油樹脂的分散性,同時(shí)避免組分間的拮抗作用。
(一)添加分散助劑:降低混合阻力,促進(jìn)顆粒分散
低分子蠟類分散劑:加入 0.5%-1% 的聚乙烯蠟或硬脂酸鋅,這類助劑在混煉過程中可在樹脂顆粒表面形成潤(rùn)滑層,減小顆粒與橡膠基體間的摩擦阻力,幫助樹脂顆粒快速分散;同時(shí),硬脂酸鋅還能與白色胎側(cè)膠中的氧化鋅協(xié)同作用,提升硫化效率,不影響膠料力學(xué)性能。例如,在膠料中添加 0.8% 聚乙烯蠟后,樹脂分散時(shí)間從 15分鐘縮短至 10分鐘,且分散均勻度提升 25%。
高分子分散劑:增強(qiáng)界面結(jié)合:選用接枝型高分子分散劑(如苯乙烯-馬來酸酐共聚物接枝物,用量 1%-2%),其分子鏈一端可與加氫石油樹脂結(jié)合,另一端與橡膠分子鏈纏結(jié),不僅能促進(jìn)樹脂分散,還能增強(qiáng)樹脂與橡膠的界面結(jié)合力,避免后期加工中樹脂顆粒析出。
(二)優(yōu)化橡膠基體與填充體系:減少分散干擾
調(diào)整橡膠基體比例:白色胎側(cè)膠中天然橡膠(NR)與丁苯橡膠(SBR)的比例會(huì)影響樹脂分散 ——NR 相容性好但彈性大,SBR 極性略高但加工性優(yōu),建議將 NR:SBR 調(diào)整為 60:40-50:50,此比例下膠料的黏度適中(門尼黏度 60-80),既便于樹脂顆粒融入,又不會(huì)因黏度太低導(dǎo)致顆粒沉降。
控制填充劑粒徑與用量:白色胎側(cè)膠常用白炭黑作為填充劑,若白炭黑粒徑過?。ǎ?/span>10nm)或用量過高(>30 份),易與樹脂顆粒競(jìng)爭(zhēng)吸附分散助劑,導(dǎo)致樹脂團(tuán)聚。建議選用 20-30nm的白炭黑,用量控制在 20-25 份,同時(shí)加入 1.5%-2% 的硅烷偶聯(lián)劑(如 Si69),優(yōu)先改善白炭黑與橡膠的相容性,減少對(duì)樹脂分散的干擾。
三、工藝優(yōu)化:精準(zhǔn)控制混煉過程,保障分散效果
混煉工藝是決定樹脂最終分散性的關(guān)鍵環(huán)節(jié),需通過“分段控溫、梯度加料、優(yōu)化參數(shù)”,避免混煉不足導(dǎo)致的團(tuán)聚或過度混煉導(dǎo)致的樹脂降解。
(一)分段混煉:先塑煉后加樹脂,降低初始黏度
采用“兩段混煉法”,避免樹脂在高黏度膠料中難以分散:
第一段:橡膠塑煉+填充劑分散:先將天然橡膠、丁苯橡膠在密煉機(jī)中塑煉(溫度 80-90℃,轉(zhuǎn)速 60-70r/min)3-5分鐘,使橡膠分子鏈斷裂,黏度降低;再加入白炭黑、氧化鋅等填充劑,繼續(xù)混煉 5-7分鐘,至填充劑均勻分散(通過門尼黏度測(cè)試確認(rèn),黏度控制在 70-80);
第二段:加入加氫石油樹脂+分散助劑:將第一段膠料降溫至 60-70℃,加入預(yù)處理后的加氫石油樹脂與分散助劑,混煉 6-8分鐘,期間通過密煉機(jī)的轉(zhuǎn)子剪切力將樹脂顆粒進(jìn)一步打碎、分散,最終膠料溫度控制在 100-110℃(避免超過 120℃導(dǎo)致樹脂降解)。
(二)優(yōu)化混煉參數(shù):平衡剪切力與分散時(shí)間
轉(zhuǎn)速與壓力:密煉機(jī)轉(zhuǎn)速過低(<50r/min)會(huì)導(dǎo)致剪切力不足,樹脂顆粒無法打碎;轉(zhuǎn)速過高(>80r/min)則易產(chǎn)生大量熱量,導(dǎo)致膠料升溫過快。建議轉(zhuǎn)速控制在 60-70r/min,上頂栓壓力 1.5-2.0MPa,確保剪切力足以分散樹脂,同時(shí)通過冷卻水控制膠料溫度。
加料順序:樹脂需在填充劑分散后加入,避免與白炭黑同時(shí)加入 —— 白炭黑的高比表面積會(huì)優(yōu)先吸附樹脂,導(dǎo)致樹脂包裹在白炭黑表面形成“復(fù)合團(tuán)聚體”;分散助劑應(yīng)與樹脂同時(shí)加入,確保助劑能及時(shí)包覆樹脂顆粒,避免團(tuán)聚。
(三)后續(xù)工藝輔助:避免分散狀態(tài)倒退
開煉機(jī)薄通:進(jìn)一步細(xì)化分散:兩段混煉后,將膠料在開煉機(jī)上進(jìn)行 3-5次薄通(輥距 1-2mm),利用開煉機(jī)的輥筒剪切力,將殘留的微小團(tuán)聚體打碎,最終膠料厚度控制在 3-5mm,便于后續(xù)壓延加工。
控制硫化溫度:硫化溫度過高(>160℃)可能導(dǎo)致加氫石油樹脂軟化、流動(dòng),出現(xiàn)局部聚集;建議硫化溫度控制在 145-155℃,硫化時(shí)間 15-20分鐘,確保樹脂在硫化過程中保持均勻分散狀態(tài),不發(fā)生遷移。
四、分散性驗(yàn)證:通過檢測(cè)確保效果達(dá)標(biāo)
在優(yōu)化方案實(shí)施后,需通過“微觀觀察+性能測(cè)試”驗(yàn)證樹脂分散性,確保滿足白色胎側(cè)膠的質(zhì)量要求:
微觀觀察:采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察膠料斷面,若樹脂顆粒均勻分布,無明顯團(tuán)聚體(團(tuán)聚體粒徑<5μm),則分散合格;
力學(xué)性能測(cè)試:分散不均會(huì)導(dǎo)致膠料拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度下降,若拉伸強(qiáng)度≥18MPa、撕裂強(qiáng)度≥50kN/m,且同一批次膠料的性能波動(dòng)<5%,說明樹脂分散均勻;
外觀檢測(cè):白色胎側(cè)膠需無“白點(diǎn)”“斑紋”,若外觀潔白、無明顯雜質(zhì),符合輪胎行業(yè)外觀標(biāo)準(zhǔn)(如 GB/T 29417),則分散效果達(dá)標(biāo)。
提高加氫石油樹脂在白色胎側(cè)膠中的分散性,核心是“預(yù)處理降低團(tuán)聚、配方增強(qiáng)相容、工藝優(yōu)化混合”的協(xié)同作用 —— 通過微細(xì)化與表面改性打破樹脂團(tuán)聚,借助分散助劑與橡膠基體優(yōu)化增強(qiáng)界面結(jié)合,再通過分段混煉與參數(shù)控制實(shí)現(xiàn)均勻分散。這一過程需避免單一環(huán)節(jié)優(yōu)化,需從樹脂到工藝全鏈條把控,才能最終保障白色胎側(cè)膠的外觀與力學(xué)性能,滿足輪胎生產(chǎn)需求。
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